Fermis Goldene Regel

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Sei H\left( t \right)={{H}_{0}}+V\left( t \right) und es gelte die Schödingergleichung mit \hbar =1

\frac{d}{dt}\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle =-\text{i}\hat{H}\left( t \right)\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle

Definiert man ein Wechselwirkungsbild bezüglich H0mit U_{0}^{+}=U_{0}^{+}\left( t \right)={{e}^{i{{H}_{0}}t}} also

{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}=U_{0}^{+}\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle ={{e}^{\text{i}{{H}_{0}}t}}\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle ,

so folgt für die Entwicklung des Zustands im Wechselwirkungsbild (mit Produktregel)

\frac{d}{dt}{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}=\text{i}{{H}_{0}}{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}+U_{0}^{+}\frac{d}{dt}\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle .

Setzt man dies in die Schrödingergleichung ein so erhält man

\begin{align}
  & \frac{d}{dt}{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}=\text{i}{{H}_{0}}{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}-\text{i}U_{0}^{+}\left( {{H}_{0}}+V\left( t \right) \right)\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle  \\ 
 & =\text{i}\left( {{H}_{0}}-U_{0}^{+}\left( {{H}_{0}}+V\left( t \right) \right){{U}_{0}} \right){{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}  
\end{align}
mit \left| \Psi \left( t \right) \right\rangle ={{U}_{0}}U_{0}^{+}\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle ={{U}_{0}}\left( t \right){{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}={{e}^{-\text{i}{{H}_{0}}t}}{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}.

Unter Verwendung von \left[ {{H}_{0}},{{U}_{0}}\left( t \right) \right]=0 erhält man

\frac{d}{dt}{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}=-\text{i}\underbrace{\left( U_{0}^{+}V\left( t \right){{U}_{0}} \right)}_{:={{V}_{I}}\left( t \right)}{{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}.

Nun kann man mit der Abkürzung {{V}_{I}}\left( t \right):=U_{0}^{+}V\left( t \right){{U}_{0}} und \left| {{\Psi }_{0}} \right\rangle ={{\left| \Psi \left( t=0 \right) \right\rangle }_{I}} die Zeitentwicklung im Wechselwirkungsbild hinschreiben:

\begin{align}
  & {{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}=\left| {{\Psi }_{0}} \right\rangle -\text{i}\int\limits_{0}^{t}{dt'\,{{V}_{I}}\left( t' \right)}{{\left| \Psi \left( t' \right) \right\rangle }_{I}} \\ 
 & =\left| {{\Psi }_{0}} \right\rangle -\text{i}\int\limits_{0}^{t}{dt'\,{{V}_{I}}\left( t' \right)}\left| {{\Psi }_{0}} \right\rangle +O{{\left( {{V}_{I}} \right)}^{2}}  
\end{align}

Nimmt man die Eigenwerte der ungestörten Schrödingergleichung {{H}_{0}}\left| n \right\rangle ={{E }_{n}}\left| n \right\rangle als bekannt an so erhält man mit der Festlegung \left| {{\Psi }_{0}} \right\rangle =\left| i \right\rangle

\begin{align}
  & {{\left| \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}=\left| i \right\rangle -\text{i}\int\limits_{0}^{t}{dt'\,{{V}_{I}}\left( t' \right)}\left| i \right\rangle +O{{\left( {{V}_{I}} \right)}^{2}} \\ 
 & {{\left\langle  f | \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}}={{\delta }_{i,f}}-\text{i}\int\limits_{0}^{t}{dt'\,\left\langle  f \right|{{V}_{I}}\left( t' \right)}\left| i \right\rangle +O{{\left( {{V}_{I}} \right)}^{2}}  
\end{align}

Für i\ne f folgt in erster Ordnung (also unter Vernachlässigung von O{{\left( {{V}_{I}} \right)}^{2}})

{{P}_{i\to f}}\left( t \right):={{\left| \left\langle  f | \Psi \left( t \right) \right\rangle  \right|}^{2}}=\underbrace{{{\left| {{e}^{\text{i}\left( {{E }_{f}}-{{E }_{f}} \right)t}} \right|}^{2}}}_{1}{{\left| {{\left\langle  f | \Psi \left( t \right) \right\rangle }_{I}} \right|}^{2}}={{\left| \int\limits_{0}^{t}{dt'\,\left\langle  f \right|{{V}_{I}}\left( t' \right)\left| i \right\rangle } \right|}^{2}} (das –i verschwindet durch den Betrag).

Für V\left( t \right)=V\theta \left( t \right) folgt nun,

\,\left\langle  f \right|{{V}_{I}}\left( t \right)\left| i \right\rangle =\,\left\langle  f \right|U_{0}^{+}V{{U}_{0}}\left| i \right\rangle =\,{{e}^{i\left( {{E }_{f}}-{{E }_{i}} \right)t}}\left\langle  f \right|V\left| i \right\rangle
{{P}_{i\to f}}\left( t \right):={{\left| \left\langle  f \right|V\left| i \right\rangle  \right|}^{2}}{{\left| \int\limits_{0}^{t}{dt'\,\,{{e}^{i\left( {{E }_{f}}-{{E }_{i}} \right)t'}}} \right|}^{2}}

Unter Verwendung der Definition der [1] ergibt das Integral

{{\left| \int\limits_{0}^{t}{dt'\,\,{{e}^{\text{i}\left( {{E }_{f}}-{{E }_{i}} \right)t'}}} \right|}^{2}}={{\left| \frac{{{e}^{\text{i}\left( {{E }_{f}}-{{E }_{i}} \right)t}}-1}{\text{i}\left( {{E }_{f}}-{{E }_{i}} \right)} \right|}^{2}}=\frac{{{\sin }^{2}}\left( \frac{{{E }_{f}}-{{E }_{i}}}{2}t \right)}{{{\left( \frac{{{E }_{f}}-{{E }_{i}}}{2} \right)}^{2}}}={{t}^{2}}{{\operatorname{sinc}}^{2}}\left( \frac{{{E }_{f}}-{{E }_{i}}}{2}t \right)

Um die Rate, die durch

{{\Gamma }_{i\to f}}:=\underset{t\to \infty }{\mathop{\lim }}\,\frac{1}{t}{{P}_{i\to f}}\left( t \right)={{\left| \left\langle  f \right|V\left| i \right\rangle  \right|}^{2}}\underset{t\to \infty }{\mathop{\lim }}\,t{{\operatorname{sinc}}^{2}}\left( \frac{{{E }_{f}}-{{E }_{i}}}{2}t \right)
definiert ist, zu berechnen kann man den "Trick", Umschreiben der Sinc-Funktion als [2], verwenden.
{{\Gamma }_{i\to f}}={{\left| \left\langle  f \right|V\left| i \right\rangle  \right|}^{2}}\pi \underset{t\to \infty }{\mathop{\lim }}\,\frac{t}{\pi }{{\operatorname{sinc}}^{2}}\left( \frac{{{E }_{f}}-{{E }_{i}}}{2}t \right)=2\pi {{\left| \left\langle  f \right|V\left| i \right\rangle  \right|}^{2}}\delta \left( {{E }_{f}}-{{E }_{i}} \right)

Nach NOLTING macht jedoch Sinn, ein kontinuierliches Spektrum zu betrachten und Übergänge in ein Energieintervall zu betrachten. Also muss ersetzt man (grob gesagt) die Deltafunktion durch die Zustandsdichte ρ(E).

{{\Gamma }_{i\to f}}=\frac{2\pi }{\left( \hbar  \right)}\rho \left( {{E}_{f}} \right){{\left| \left\langle  f \right|V\left| i \right\rangle  \right|}^{2}}

Zu bemerken ist noch, dass


Dabei wurde bei ...

{{\delta }_{\epsilon }}(x)=\frac{1}{\pi x}\sin \left( \frac{x}{\epsilon } \right)
mit \int\limits_{-\infty }^{\infty }{dx\operatorname{sinc}\left( x \right)}=\int\limits_{-\infty }^{\infty }{dx{{\operatorname{sinc}}^{2}}\left( x \right)}=\pi  folgt dass 
\begin{align}
  & \underset{E \to 0}{\mathop{\lim }}\,\frac{1}{E }f\left( \frac{x}{E } \right)=\delta \left( x \right) \\ 
 & \underset{t\to \infty }{\mathop{\lim }}\,tf\left( tx \right)=\delta \left( x \right) \\ 
 & \underset{t\to \infty }{\mathop{\lim }}\,t\frac{1}{\pi }{{\operatorname{sinc}}^{2}}\left( tx \right)=\delta \left( x \right)  
\end{align}

Mit x=\frac{{{E }_{f}}-{{E }_{i}}}{2}und \delta \left( kx \right)=\frac{1}{k}\delta \left( x \right) folgt


verwendet

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