Induzierte Emission und Absorption von Lichtquanten in Atomen

Quantenmechanikvorlesung von Prof. Dr. E. Schöll, PhD

Der Artikel Induzierte Emission und Absorption von Lichtquanten in Atomen basiert auf der Vorlesungsmitschrift von Franz- Josef Schmitt des 5.Kapitels (Abschnitt 2) der Quantenmechanikvorlesung von Prof. Dr. E. Schöll, PhD.

Induzierte Emission und Absorption von Lichtquanten in Atomen	Näherungsmethoden
	Zeitabhängige Störungsrechnung Induzierte Emission und Absorption von Lichtquanten in Atomen Zeitunabhängige Störungsrechnung ohne Entartung Zeitunabhängige Störungsrechnung bei Entartung Stark Effekt im H- Atom Homöopolare chemische Bindung des Wasserstoffmoleküls Variationsverfahren	Schrödingsche Wellenmechanik Formalisierung der Quantenmechanik Drehimpuls Spin und Systeme identischer Teilchen Näherungsmethoden Streutheorie Relativistische Quntenmechanik

Ein Elektron im kugelsymmetrischen Coulomb- Potenzial V( r) eines Atomrumpfes hat den ungestörten Hamiltonian:

${{\hat {H}}^{0}}={\frac {{\hat {p}}^{2}}{2m}}+V(r)$

Es soll untersucht werden, wie sich dieses Elektron unter dem Einfluss einer elektromagnetischen Welle mit

${\bar {A}}({\bar {r}},t)={{\bar {A}}_{0}}\cos({\bar {k}}{\bar {r}}-\omega t)$

verhält.

$\omega =c\left|{\bar {k}}\right|$

und es gilt Coulomb- Eichung:

$\nabla \cdot {\bar {A}}({\bar {r}},t)=0$

So wird:

${\begin{aligned}&{\bar {E}}({\bar {r}},t)=-{\frac {\partial }{\partial t}}{\bar {A}}({\bar {r}},t)=-\omega {{\bar {A}}_{0}}\sin({\bar {k}}{\bar {r}}-\omega t)\\&-\omega {{\bar {A}}_{0}}:={{\bar {E}}_{0}}\\\end{aligned}}$

${\bar {B}}({\bar {r}},t)=\nabla \times {\bar {A}}({\bar {r}},t)=-{\bar {k}}\times {{\bar {A}}_{0}}\sin({\bar {k}}{\bar {r}}-\omega t)$

Analog zu S. 92 haben wir den Hamiltonoperator ( vergl. Magnetisches Moment und Zeeman- Effekt):

${\begin{aligned}&{\hat {H}}={{\hat {H}}_{0}}-{\frac {e}{m}}{\bar {A}}\cdot {\hat {\bar {p}}}={{\hat {H}}_{0}}+{{\hat {H}}^{1}}\\&{{\hat {H}}^{1}}:=-{\frac {e}{m}}\cos({\bar {k}}{\bar {r}}-\omega t){{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}=-{\frac {e}{2m}}{{e}^{i{\bar {k}}{\bar {r}}}}{{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}{{e}^{-i\omega t}}-{\frac {e}{2m}}{{e}^{-i{\bar {k}}{\bar {r}}}}{{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}{{e}^{i\omega t}}\\&-{\frac {e}{2m}}{{e}^{i{\bar {k}}{\bar {r}}}}{{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}:={\hat {F}}\\&-{\frac {e}{2m}}{{e}^{-i{\bar {k}}{\bar {r}}}}{{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}:={{\hat {F}}^{+}}\\&{{\hat {H}}^{1}}={\hat {F}}{{e}^{-i\omega t}}+{{\hat {F}}^{+}}{{e}^{i\omega t}}\\\end{aligned}}$

Gemäß S. 116 haben wir die Übergangswahrscheinlichkeit pro Zeiteinheit ( Differentiation der Übergangswahrscheinlichkeit):

${\begin{aligned}&{{W}_{nn0}}={\frac {2\pi }{\hbar }}{{\left|\left\langle n\right|{\hat {F}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle \right|}^{2}}\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}-\hbar \omega )+{\frac {2\pi }{\hbar }}{{\left|\left\langle {{n}_{0}}\right|{{\hat {F}}^{+}}\left|n\right\rangle \right|}^{2}}\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}+\hbar \omega )\\&{{W}_{nn0}}={\frac {2\pi }{\hbar }}{{\left({\frac {e}{2m}}\right)}^{2}}\left\{{{\left|\left\langle n\right|{{e}^{i{\bar {k}}{\bar {r}}}}{{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle \right|}^{2}}\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}-\hbar \omega )+{{\left|\left\langle {{n}_{0}}\right|{{e}^{-i{\bar {k}}{\bar {r}}}}{{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}\left|n\right\rangle \right|}^{2}}\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}+\hbar \omega )\right\}\\\end{aligned}}$

Dipolnäherung:

Annahme: Die Wellenlänge ( einige tausend Angström) ist deutlich größer als der Atomdurchmesser ( einige Angström)

->${\begin{aligned}&{\bar {k}}{\bar {r}}<<1\\&{{e}^{\mp i{\bar {k}}{\bar {r}}}}=1+O({\bar {k}}{\bar {r}})\\\end{aligned}}$

Außerdem: $\left[{{\hat {H}}_{0}},{\hat {\bar {r}}}\right]={\frac {\hbar }{i}}{\frac {\hat {\bar {p}}}{m}}$ und $e{\hat {\bar {r}}}$ = Operator des elektrischen Dipolmoments

Damit wird das Matrixelement des Störoperators

${\begin{aligned}&-{\frac {e}{m}}\left\langle n\right|{{e}^{i{\bar {k}}{\bar {r}}}}{{\bar {A}}_{0}}{\hat {\bar {p}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle \cong -{\frac {i}{\hbar }}{\frac {em}{2m}}{{\bar {A}}_{0}}\left\langle n\right|{{\hat {H}}_{0}}{\hat {\bar {r}}}-{\hat {\bar {r}}}{{\hat {H}}_{0}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle =-{\frac {i}{2\hbar }}({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}){{\bar {A}}_{0}}e\left\langle n\right|{\hat {\bar {r}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle \\&{{\bar {A}}_{0}}=-{\frac {{\bar {E}}_{0}}{\omega }}\\&e\left\langle n\right|{\hat {\bar {r}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle :={{\bar {d}}_{nn0}}\\\end{aligned}}$

Mit den elektrischen Dipol- Matrixelementen$e\left\langle n\right|{\hat {\bar {r}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle :={{\bar {d}}_{nn0}}$

Die Übergangswahrscheinlichkeit pro Zeiteinheit ergibt sich gemäß

${{W}_{nn0}}={\frac {2\pi }{\hbar }}{\frac {{({{E}_{n}}-{{E}_{n0}})}^{2}}{4{{\left(\hbar \omega \right)}^{2}}}}{{\left({{\bar {E}}_{0}}\cdot {{\bar {d}}_{nn0}}\right)}^{2}}\left\{\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}-\hbar \omega )+\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}+\hbar \omega )\right\}$

Kontinuierliches Einstrahlungsspektrum:

${\begin{aligned}&{\bar {E}}({\bar {r}},t)=\int _{0}^{\infty }{d\omega }{{\bar {E}}_{0}}(\omega )\sin \left({\bar {k}}{\bar {r}}-\omega t\right)\\&\Rightarrow {{W}_{nn0}}={\frac {\pi }{2{{\hbar }^{2}}}}\int _{0}^{\infty }{d\left(\hbar \omega \right)}{{\left({{\bar {E}}_{0}}\left(\omega \right)\cdot {{\bar {d}}_{nn0}}\right)}^{2}}\left\{\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}-\hbar \omega )+\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}+\hbar \omega )\right\}\\\end{aligned}}$

Dabei liefert $\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}-\hbar \omega )$ einen Beitrag für ${{E}_{n}}>{{E}_{n0}}$ ( Absorption) und $\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}+\hbar \omega )$ einen Beitrag für ${{E}_{n}}<{{E}_{n0}}$ als induzierte Emission. Die Wahrscheinlichkeit ist ${\tilde {\ }}{{\bar {E}}_{0}}{{\left(\omega \right)}^{2}}$ also proportional zur Energiedichte der elektromagnetischen Welle.

Die Ausführung der Integration liefert: ${\begin{aligned}&{{W}_{nn0}}={\frac {\pi }{2{{\hbar }^{2}}}}\int _{0}^{\infty }{d\left(\hbar \omega \right)}{{\left({{\bar {E}}_{0}}\left(\omega \right)\cdot {{\bar {d}}_{nn0}}\right)}^{2}}\left\{\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}-\hbar \omega )+\delta ({{E}_{n}}-{{E}_{n0}}+\hbar \omega )\right\}\\&\Rightarrow {{W}_{nn0}}={\frac {\pi }{2{{\hbar }^{2}}}}{{\left({{\bar {E}}_{0}}\left({\frac {\left(\left|{{E}_{n}}-{{E}_{n0}}\right|\right)}{\hbar }}\right)\cdot {{\bar {d}}_{nn0}}\right)}^{2}}\\&{{\bar {d}}_{nn0}}=e\left\langle n\right|{\hat {\bar {r}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle \\\end{aligned}}$

Bemerkungen

Spontane Emission kann in der semiklasischen Theorie ( Atom wird quantenmechanisch beschrieben, das Strahlfeld jedoch klassisch) nicht beschrieben werden ! Hierzu ist die Quantisierung des Strahlungsfeldes nötig (Quantenfeldtheorie). Die Auswahlregeln für erlaubte elektrische Dipolübergänge sind durch das Dipolmatrixelement ${{\bar {d}}_{nn0}}=e\left\langle n\right|{\hat {\bar {r}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle$ gegeben. Für $e\left\langle n\right|{\hat {\bar {r}}}\left|{{n}_{0}}\right\rangle =0$ können erlaubte Multipolübergänge ( magnetischer Dipol, elektrischer Quadrupol etc...) durch die Entwicklung von ${{e}^{\pm i{\bar {k}}{\bar {r}}}}$ in höherer Ordnung berechnet werden.

Diskussion der Dipolmatrixelemente:

Wir begeben uns wieder in den Ortsraum der Kugelkoordinatendarstellung:

Die ungestörte Wellenfunktion:

${\begin{aligned}&{{\Psi }_{nlm}}({\bar {r}})={\frac {{{u}_{nl}}(r)}{r}}{{Y}_{l}}^{m}\left(\vartheta ,\phi \right){\tilde {\ }}{{P}_{l}}^{m}(\cos \vartheta ){{e}^{im\phi }}\\&\left|n\right\rangle =\left|n{\acute {\ }}l{\acute {\ }}m{\acute {\ }}\right\rangle \\&\left|{{n}_{0}}\right\rangle =\left|nlm\right\rangle \\\end{aligned}}$

Kugelkoordinaten ${\begin{aligned}&{{\Psi }_{nlm}}({\bar {r}})={\frac {{{u}_{nl}}(r)}{r}}{{Y}_{l}}^{m}\left(\vartheta ,\phi \right){\tilde {\ }}{{P}_{l}}^{m}(\cos \vartheta ){{e}^{im\phi }}\\&{{x}_{1}}=r\sin \vartheta \cos \phi \\&{{x}_{2}}=r\sin \vartheta \sin \phi \\&{{x}_{3}}=r\cos \vartheta \\\end{aligned}}$

betrachte

${\begin{aligned}&\xi ={{x}_{1}}+i{{x}_{2}}=r\sin \vartheta {{e}^{i\phi }}\\&\xi *={{x}_{1}}-i{{x}_{2}}=r\sin \vartheta {{e}^{-i\phi }}\\\end{aligned}}$

Einsetzen liefert:

${\begin{aligned}&{{\Psi }_{nlm}}({\bar {r}})={\frac {{{u}_{nl}}(r)}{r}}{{Y}_{l}}^{m}\left(\vartheta ,\phi \right){\tilde {\ }}{{P}_{l}}^{m}(\cos \vartheta ){{e}^{im\phi }}\\&\left\langle n{\acute {\ }}l{\acute {\ }}m{\acute {\ }}\right|{\hat {\bar {\xi }}}\left|nlm\right\rangle {\tilde {\ }}\int _{0}^{\pi }{d}\vartheta {{\sin }^{2}}\left(\vartheta \right){{P}_{l{\acute {\ }}}}^{m{\acute {\ }}}(\cos \vartheta ){{P}_{l}}^{m}(\cos \vartheta )\int _{0}^{2\pi }{d}\phi {{e}^{i\left(m-m{\acute {\ }}+1\right)\phi }}\\&\int _{0}^{2\pi }{d}\phi {{e}^{i\left(m-m{\acute {\ }}+1\right)\phi }}{\tilde {\ }}{{\delta }_{m{\acute {\ }},m+1}}\\&\Rightarrow \left\langle n{\acute {\ }}l{\acute {\ }}m{\acute {\ }}\right|{\hat {\bar {\xi }}}\left|nlm\right\rangle {\tilde {\ }}\int _{0}^{\pi }{d}\vartheta {{\sin }^{2}}\left(\vartheta \right){{P}_{l{\acute {\ }}}}^{m+1}(\cos \vartheta ){{P}_{l}}^{m}(\cos \vartheta )\\&\int _{0}^{\pi }{d}\vartheta {{\sin }^{2}}\left(\vartheta \right){{P}_{l{\acute {\ }}}}^{m+1}(\cos \vartheta ){{P}_{l}}^{m}(\cos \vartheta ){\tilde {\ }}{{\delta }_{l{\acute {\ }},l\pm 1}}\\&\Rightarrow \left\langle n{\acute {\ }}l{\acute {\ }}m{\acute {\ }}\right|{\hat {\bar {\xi }}}\left|nlm\right\rangle {\tilde {\ }}{{\delta }_{m{\acute {\ }},m+1}}{{\delta }_{l{\acute {\ }},l\pm 1}}\\\end{aligned}}$

Analog kann man ausrechnen: ${\begin{aligned}&\left\langle n{\acute {\ }}l{\acute {\ }}m{\acute {\ }}\right|{\hat {\bar {\xi }}}*\left|nlm\right\rangle {\tilde {\ }}{{\delta }_{m{\acute {\ }},m-1}}{{\delta }_{l{\acute {\ }},l\pm 1}}\\&\left\langle n{\acute {\ }}l{\acute {\ }}m{\acute {\ }}\right|{{\hat {x}}_{3}}\left|nlm\right\rangle {\tilde {\ }}{{\delta }_{m{\acute {\ }}m}}{{\delta }_{l{\acute {\ }},l\pm 1}}\\\end{aligned}}$

Also gewinnen wir die Auswahlregeln für Dipol- erlaubte Übergänge:

${\begin{aligned}&\Delta l=\pm 1\\&\Delta m=0,\pm 1\\\end{aligned}}$